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如何避免改性尼龍聚合物在加工過程中的降解?

發(fā)布時(shí)間:2023-11-21 點(diǎn)擊數(shù):0
    如何避免改性尼龍聚合物在加工過程中的降解?
    一、降解的分類
    1.自由基連鎖降解反應(yīng)
    由熱、應(yīng)力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下,聚合物的降解通常是無規(guī)則的選擇進(jìn)行的。這是因?yàn)榫酆衔镏兴谢瘜W(xué)鍵的能量都十分接近的關(guān)系。在這些物理因素作用下,降解機(jī)理也極其相似,通常是通過形成自由基的中間步驟按連鎖反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行,包括活性中心的產(chǎn)生、鏈轉(zhuǎn)移和鏈斷裂、鏈終止幾個(gè)階段。
    2.逐步降解
    溫度越高,降解越快;在高溫下停留時(shí)間越長,降解越厲害。加工過程往往有氧氣的存在,氧在高溫下能使聚合物氧化生成過氧化物結(jié)構(gòu),過氧化物容易分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)連鎖降解反應(yīng),稱為熱氧降解,使聚合物降解的主要?dú)v程。
    加工過程中,聚合物要反復(fù)受到應(yīng)力的作用(以剪切應(yīng)力為主),當(dāng)剪切應(yīng)力的能量超過鍵能時(shí),就引起化學(xué)鍵的斷裂,產(chǎn)生降解。剪切作用和熱的作用一起,對(duì)聚合物的降解起強(qiáng)烈的降解促進(jìn)作用。
    微量水分是有些聚合物降解的主要因素,如PC、改性尼龍(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。
     二、解決措施
    聚合物在加工過程中出現(xiàn)降解后,制品外觀變差,內(nèi)在質(zhì)量降低,使用壽命縮短。因此加工過程大多數(shù)情況下都應(yīng)設(shè)法盡量減少和避免聚合物降解。因此通??刹捎靡韵麓胧?/div>
    1.嚴(yán)格控制原材料技術(shù)指標(biāo),盡量去除聚合物中的催化劑殘留等雜志。
    2.使用前對(duì)聚合物進(jìn)行嚴(yán)格干燥,特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過程容易從空氣中吸附水分,用前通常應(yīng)使水分含量降低到0.01-0.05%以下。
    3.確定合理的加工工藝和加工條件,使聚合物能在不易產(chǎn)生降解的條件下加工成型。
    4.加工設(shè)備和模具應(yīng)有良好的結(jié)構(gòu)。主要應(yīng)消除設(shè)備中與聚合物接觸的部分可能存在的死角或縫隙,減少過長的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統(tǒng)的冷卻效率。
    5.在配方中考慮使用抗氧劑、穩(wěn)定劑等以加強(qiáng)聚合物對(duì)降解的抵抗能力。
    有些情況下,可以利用聚合物在加工過程中的降解效應(yīng),如橡膠的開煉(塑煉),降低分子量,提高加工性;聚合物共混物,利用剪切效應(yīng)產(chǎn)生的自由基,可是兩種或多種聚合物產(chǎn)生接枝、共聚等反應(yīng),從而提高共混物的性能。

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